【案情簡介】

2022年7月15日，深圳市生態(tài)環(huán)境局寶安管理局執(zhí)法人員對深圳市某電子有限公司進(jìn)行檢查時，發(fā)現(xiàn)該單位二級反應(yīng)池旁設(shè)有標(biāo)有“COD去除劑”的白色膠桶和無標(biāo)簽的白色膠桶各1個，桶內(nèi)均裝有白色液體，均有管道通過三通管分別連通廢水處理設(shè)施的二級反應(yīng)池和清水池。

該單位倉庫內(nèi)存有標(biāo)有“COD去除劑”的白色固體2包，每包重25公斤。經(jīng)檢測，該單位二級沉淀池、清水蓄水池、“COD去除劑”桶、無標(biāo)簽桶及倉庫內(nèi)標(biāo)有“COD去除劑”白色固體均存在濃度較高的氯酸鈉，二級沉淀池、清水蓄水池的CODCr為ND（低于方法檢出值），廢水總排口CODCr值較低。

由于氯酸根在常溫、非酸性廢水中可穩(wěn)定存在，不能去除廢水中的COD物質(zhì)，但在監(jiān)測分析COD濃度時，在高溫、酸性條件下，氯酸根與水中有機(jī)物發(fā)生氧化還原反應(yīng)，會干擾COD的檢測值偏低，甚至低于方法檢出限。

經(jīng)核定，該單位廢水處理設(shè)施中檢出的氯酸鈉系人為添加，該單位使用COD掩蔽劑（氯酸鈉）干擾水質(zhì)監(jiān)測結(jié)果（包括手工監(jiān)測和自動監(jiān)測）。

【處理結(jié)果】

（一）2022年7月22日，寶安管理局依據(jù)《深圳經(jīng)濟(jì)特區(qū)生態(tài)環(huán)境保護(hù)條例》第一百二十六條第二項的規(guī)定，對該單位標(biāo)有“COD去除劑”的白色膠桶、無標(biāo)簽的白色膠桶及兩包標(biāo)有“COD去除劑”的白色固體予以查封。

（二）該單位的行為觸犯《中華人民共和國刑法》第二百八十六條污染環(huán)境罪的規(guī)定，符合《最高人民法院、最高人民檢察院關(guān)于辦理環(huán)境污染刑事案件適用法律若干問題的解釋》第一條第七項規(guī)定的入罪標(biāo)準(zhǔn)，寶安管理局于2022年8月8日將本案移送深圳市公安局寶安分局審查。目前，公安機(jī)關(guān)已經(jīng)立案偵查。

（三）該單位篡改、偽造監(jiān)測數(shù)據(jù)的行為違反《中華人民共和國水污染防治法》第三十九條的規(guī)定，依據(jù)《中華人民共和國水污染防治法》第八十三條第三項的規(guī)定，將受到20萬元罰款處罰。

COD去除劑污水處理行內(nèi)也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其中的主要成分主要是氯的高氧化物，主要成分是氯酸鈉NaClO₃，屬于一種強(qiáng)氧化性的化學(xué)藥劑，通常為白色或微黃色粉末狀晶體。

在常溫下，氯酸鈉不會與COD發(fā)生反應(yīng)，只有在測量COD時，酸性條件下高溫消解時才起到了氧化COD的作用。

COD去除劑的目的作用是干擾COD的測量，屏蔽COD而已，水中真正的COD并沒有被去除。

進(jìn)水水質(zhì)主要包括進(jìn)水 pH、水溫過低、有機(jī)物濃度、懸浮物、存在難降解或抑制類成分等因素。

（1）進(jìn)水pH  

進(jìn)水pH過高或過低都會對生化系統(tǒng)造成影響，導(dǎo)致生化系統(tǒng)無法正常運(yùn)行甚至系統(tǒng)崩潰，微生物和反硝化菌等沒有合適的生存環(huán)境，必然造成系統(tǒng)處理水質(zhì)能力下降，處理水質(zhì)惡化，出水各項指標(biāo)升高。

因此，污水處理廠進(jìn)水pH過高或者過低時，要及時采取如下措施：

在預(yù)處理或一級處理階段對廢水進(jìn)行中和，污水管網(wǎng)沿線檢測pH，異常管線段同時進(jìn)行中和。

預(yù)處理和一級處理階段對廢水進(jìn)行不斷的內(nèi)循環(huán)，防止中和不徹底，中和調(diào)節(jié)完成后再緩慢恢復(fù)進(jìn)水。

若判斷pH異常的廢水即將影響生化系統(tǒng)，可以加大回流量，相當(dāng)于用沉淀池的廢水來稀釋pH，降低其對生化階段的影響。

（2）水溫過低  

過低的水溫會使得各種微生物的活性大大降低，以氨氮為首的污染物指標(biāo)首當(dāng)其沖的出現(xiàn)濃度上升的趨勢，緊跟著的就是總氮、COD等。

因此，為最大限度降低水溫影響，保證出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)，可采取如下措施：

在每年的11月中旬前后開始，可有計劃地逐步減少排泥量來緩慢提高污泥濃度，通過提高活性污泥的菌群數(shù)量，保證生化處理階段的處理效果。

水溫過低時也可適當(dāng)降低生化系統(tǒng)進(jìn)水量，減小回流比，增加廢水在生化階段的停留時間。

（3）有機(jī)物濃度  

進(jìn)水水質(zhì)發(fā)生變化，有機(jī)物濃度過高，進(jìn)而對活性污泥產(chǎn)生較大影響。

遇到高負(fù)荷時，會發(fā)現(xiàn)生化池白色泡沫增多，出水在線COD檢測儀表數(shù)值升高；

在做污泥沉降比時，會發(fā)現(xiàn)污泥沉降性能降低，上清液渾濁；

有機(jī)物的去除效果降低，好氧區(qū)溶解氧下降，化驗人員觀察生物鏡檢時會發(fā)現(xiàn)原生動物增多。

此時，應(yīng)及時大幅度降低生化系統(tǒng)進(jìn)水量，有條件的可停止進(jìn)水，降低回流比，提高曝氣量，通過悶曝來讓系統(tǒng)恢復(fù)。

（4）進(jìn)水存在難降解（或抑制類）成分  

發(fā)現(xiàn)出水COD升高，有些同行會做悶曝試驗：

取生化池混合液50L左右，首先取少量混合液沉淀，取上清液過濾測試未進(jìn)行曝氣試驗的COD 濃度，然后通過化驗室小型曝氣機(jī)一直悶曝，模擬增加生化系統(tǒng)停留時間，每間隔4小時取少量混合液沉淀測試COD濃度。

受到有機(jī)負(fù)荷影響時，在24-48小時內(nèi)，上清液的COD去除率較低，在48小時后，上清液COD去除率能夠達(dá)到50%并繼續(xù)平穩(wěn)降低。 

而如果72小時COD去除率仍無變化，則要懷疑是否系統(tǒng)進(jìn)入了難降解或濃度較高的抑制類物質(zhì)。

存在難以生物降解物質(zhì)的大多情況下我們會發(fā)現(xiàn)BOD占比較低，甚至B/C小于 0.20；另外部分難降解有機(jī)物對活性污泥有一定的抑制作用，對活性污泥的泥水分離也產(chǎn)生了影響，表現(xiàn)為上清液渾濁。

受到此類廢水影響時，需加強(qiáng)對厭氧生化處理工序的運(yùn)行管理。另外，我們還可以通過投加活性炭來吸附此類有機(jī)物。

（5）懸浮物過高  

生化系統(tǒng)來水懸浮物偏高，當(dāng)進(jìn)水懸浮物過高時，我們在一級處理階段可通過投加絮凝藥劑來增加沉降效果，及時排除沉淀污泥可很快解決；

值得一提的是，這個問題不一定是外部因素引起的，也有可能是一級處理工段沉淀的污泥過多未及時進(jìn)行污泥處理，泥層過高后隨廢水一道進(jìn)入生化系統(tǒng)引起的。 

廢水處理工藝控制影響因素主要包括溶解氧、回流比、污泥濃度等。

（1）溶解氧  

AAO工藝一般厭氧段控制0.2mg/L以下，缺氧段0.5mg/L以下（控制好內(nèi)回流比），好氧段控制在 2-3mg/L，好氧段溶解氧是運(yùn)行操作人員根據(jù)在線溶氧儀或手動式溶氧檢測儀反饋數(shù)值的升高或降低來及時調(diào)整風(fēng)機(jī)運(yùn)行頻率或者氧氣使用量。

在平時的工作中，我們偶爾會出現(xiàn)進(jìn)水水量增大或者進(jìn)水COD濃度增大，操作人員忙于現(xiàn)場事務(wù)沒有及時發(fā)現(xiàn)或者長時間未做調(diào)整，導(dǎo)致好氧區(qū)溶解氧過低，甚至低于0.5mg/L，最終出水氨氮、COD 等指標(biāo)超標(biāo)。

這就要求我們操作人員有一定的責(zé)任心和業(yè)務(wù)技能，盡可能地杜絕此類現(xiàn)象發(fā)生；一旦出現(xiàn)此情況，要及時增加風(fēng)機(jī)頻率或者氧氣量，并適當(dāng)降低進(jìn)水量，若此現(xiàn)象維持時間較長，則需對二沉池或后續(xù)工段進(jìn)行取樣分析，水質(zhì)超標(biāo)則需停止進(jìn)水并將廢水回流處理。

（2）回流比  

污泥的回流，保證了生化系統(tǒng)的污泥濃度，也就保證了微生物菌群的平衡，水質(zhì)異常時，通過回流比的控制，來盡量增加廢水在系統(tǒng)內(nèi)停留時間，利用微生物將廢水降解得更加充分。

一般情況下，污泥回流比一般控制40%~70%，回流比降低，增加了污泥在二沉池底部的停留時間，且回流污泥濃度更高，污泥活性也變得更大，增加了降解和吸附有機(jī)物的能力；

硝化液內(nèi)回流控制200%為宜，保證缺氧區(qū)溶解氧低于0.5mg/L；這樣保證了厭氧區(qū)釋放磷、缺氧區(qū)反硝化脫氮的功能進(jìn)行，聚磷菌釋磷階段和反硝化菌反硝化階段也消耗了相當(dāng)一部分低分子有機(jī)物。 

（3）污泥濃度  

合適的污泥濃度，是污水處理系統(tǒng)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的保證。

根據(jù)進(jìn)水濃度和季節(jié)變化，一般認(rèn)為MLSS控制區(qū)間在3000-5000mg/L之間，足以應(yīng)對處理日常的市政污水。

工業(yè)廢水則需根據(jù)污水的水質(zhì)情況來確定合適的污泥濃度，一般不超過10000mg/L，因為污泥濃度越高，相應(yīng)的能耗比就越大。

日常運(yùn)行期間，污水處理運(yùn)行人員注重的更多的是MLVSS數(shù)值。因為MLVSS更能直觀地反映活性污泥的數(shù)量，其結(jié)果已經(jīng)排除了活性污泥中無機(jī)物的影響， 它一般對MLSS占比在0.6-0.7左右。

若像上文所提因懸浮顆粒造成的污泥濃度升高的假象，MLVSS占比會在50%以下，活性較差，操作人員根據(jù)污泥濃度過高的數(shù)據(jù)再進(jìn)行大量的排泥，則造成系統(tǒng)不堪重負(fù)，導(dǎo)致水質(zhì)超標(biāo)的水質(zhì)事故發(fā)生。

因此， 日常我們運(yùn)行管理人員要及時了解MLVSS數(shù)值，并熟悉與MLSS對比值，一般會有個比較穩(wěn)定的比值，出現(xiàn)較大波動，特別是降低到0.5以下時要引起足夠的重視，因為污泥中無機(jī)成分太高，需要分析出現(xiàn)此現(xiàn)象的原因。