中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ101-2019代替HJ/T101-2003氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法Technical specifications and test procedures for water qualityon-lineautomatic monitoring equipment of ammonia（發(fā)布稿）本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。201 9-12 -24 發(fā)布 20 20 -03-24實(shí)施生 態(tài) 環(huán)境部發(fā)布i目 次前 言.................................................................................................................................................ii1 適用范圍.....................................................................................................................................12 規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................13 術(shù)語(yǔ)和定義.................................................................................................................................14 技術(shù)要求.....................................................................................................................................35 性能指標(biāo)及檢測(cè)方法.................................................................................................................56 操作說(shuō)明書(shū)...............................................................................................................................12ii前 言為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)性能，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《氨氮水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》（HJ/T 101-2003）的修訂。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于 2003 年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，本次為首次修訂。本次修訂的主要內(nèi)容如下：——名稱(chēng)修改為《氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法》；——增加儀器的檢測(cè)范圍，區(qū)分檢測(cè)范圍與儀器量程范圍；——增加示值誤差、定量下限、記憶效應(yīng)、電壓影響試驗(yàn)、pH 影響試驗(yàn)、環(huán)境溫度影響試驗(yàn)、有效數(shù)據(jù)率、最小維護(hù)周期、一致性等性能指標(biāo)；——刪除儀器原理要求，不區(qū)分電極法與光度法，刪除相應(yīng)的響應(yīng)時(shí)間指標(biāo)；——修改了零點(diǎn)漂移、量程漂移、重復(fù)性和實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)等性能指標(biāo)。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《氨氮水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》（HJ/T 101-2003）廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部 2019 年 12 月 24 日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自 2020 年 3 月 24 日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。1氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水的氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的指導(dǎo)生產(chǎn)設(shè)計(jì)、指導(dǎo)應(yīng)用選型和開(kāi)展性能檢測(cè)。氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的量程范圍應(yīng)包含 0.1 mg/L～150 mg/L，可滿(mǎn)足地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)需求。2 規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 9969 工業(yè)產(chǎn)品使用說(shuō)明書(shū) 總則GB/T 13306 標(biāo)牌HJ 212 污染物在線(xiàn)監(jiān)控（監(jiān)測(cè)）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)HJ 535 水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 納氏試劑分光光度法HJ 536 水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 水楊酸分光光度法3 術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1基本檢測(cè)范圍 basic test range指可以基本滿(mǎn)足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求的儀器測(cè)量范圍。3.2擴(kuò)展檢測(cè)范圍 extended test range指在基本檢測(cè)范圍基礎(chǔ)上，通過(guò)物理手段可以擴(kuò)大的、用以持續(xù)滿(mǎn)足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求的儀器測(cè)量范圍。3.3試樣 sample指導(dǎo)入自動(dòng)分析儀的地下水、河流、湖泊等地表水以及企事業(yè)單位排放的工業(yè)廢水和生活污水。3.4示值誤差 indication error指儀器測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差。3.5定量下限 limit of quantitation指在滿(mǎn)足限定示值誤差的前提下，自動(dòng)分析儀能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定被測(cè)物質(zhì)的最低濃度。23.6重復(fù)性 repeatability指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，儀器測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液的一致性，用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。3.724 h 低濃度漂移 low level drift in 24 h指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量（0～20%）檢測(cè)范圍上限值的低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與初始值之間的偏差絕對(duì)值的平均值。3.824 h 高濃度漂移 high level drift in 24 h指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量（80%～100%）檢測(cè)范圍上限值的高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與初始值偏差的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。3.9記憶效應(yīng) memory effect指儀器完成某一標(biāo)準(zhǔn)溶液或試樣測(cè)量后，儀器管路中的殘留對(duì)下一個(gè)測(cè)量結(jié)果的影響程度。3.10電壓影響試驗(yàn) interference of voltage指儀器在不同供電電壓下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)供電電壓下（220 V）的測(cè)定值之間的偏差。3.11pH 影響試驗(yàn) interference of pH指儀器在測(cè)定不同 pH 值標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，其測(cè)定值與測(cè)定中性標(biāo)準(zhǔn)溶液（pH=7）的測(cè)定值之間的偏差。3.12環(huán)境溫度影響試驗(yàn) interference of environmental temperature指儀器在不同的環(huán)境溫度下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定值與 20℃下的測(cè)定值之間的偏差。3.13最小維護(hù)周期 minimum period between maintenance operations指在檢測(cè)過(guò)程中不對(duì)儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)（包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等），直到儀器不能保持正常測(cè)定狀態(tài)或性能指標(biāo)不滿(mǎn)足相關(guān)要求的總運(yùn)行時(shí)間（小時(shí)）。3.14有效數(shù)據(jù)率 data availability指在整個(gè)儀器檢測(cè)周期內(nèi)，實(shí)際有效數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)相對(duì)于應(yīng)獲得的總數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)的百分比。3.15一致性 conformity指在相同測(cè)試條件下多臺(tái)儀器測(cè)定值的平行程度。33.16運(yùn)行日志 running record指在儀器運(yùn)行過(guò)程中，儀器自動(dòng)記錄的實(shí)時(shí)狀態(tài)信息。3.17分析廢液 waste liquid of analysis指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中，產(chǎn)生的反應(yīng)廢液。3.18清洗廢水 cleaning wastewater指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中，除分析廢液以外的清洗廢水。4 技術(shù)要求4.1 儀器組成氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的基本組成單元如圖 1 所示，主要包含以下單元：氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀進(jìn)樣/計(jì)量單元試樣/標(biāo)準(zhǔn)溶液物理/化學(xué)前處理單元試劑儲(chǔ)存單元廢液分析及檢測(cè)單元數(shù)據(jù)處理顯示記錄控制單元數(shù)據(jù)查詢(xún)遠(yuǎn)程通信本地通信試劑或樣品流向 電信號(hào)流向圖 1 氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的基本結(jié)構(gòu)組成圖進(jìn)樣/計(jì)量單元：包括試樣、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑等導(dǎo)入部分（含試樣通道和標(biāo)準(zhǔn)溶液通道）及計(jì)量部分。試劑儲(chǔ)存單元：存放各種標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑的功能單元，確保各種標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑存放安全和質(zhì)量。物理/化學(xué)前處理單元：通過(guò)物理、化學(xué)手段去除水樣基體的干擾或（和）完成待測(cè)物富集、稀釋等。分析及檢測(cè)單元：由反應(yīng)模塊和檢測(cè)模塊組成，通過(guò)控制單元完成對(duì)待測(cè)物質(zhì)的自動(dòng)在線(xiàn)分析，并將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出的部分?？刂茊卧喊ㄏ到y(tǒng)控制硬件和軟件，實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣、消解和排液等操作的部分。具有數(shù)據(jù)采集、處理、顯示存儲(chǔ)、安全管理、數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志查詢(xún)輸出等功能，同時(shí)具備輸出留樣、4觸發(fā)采樣等功能，控制單元實(shí)現(xiàn)以上功能時(shí)均能提供對(duì)應(yīng)的通訊協(xié)議，且通信協(xié)議滿(mǎn)足HJ212 的要求。4.2 使用環(huán)境條件環(huán)境溫度：5℃～40℃；相對(duì)濕度：65%±20%；電源電壓：交流電壓 220 V±22 V；電源頻率：50 Hz±0.5 Hz；水樣溫度：0℃～50℃。4.3 外觀(guān)要求4.3.1 儀器的標(biāo)識(shí)應(yīng)符合GB/T 13306規(guī)定的要求，應(yīng)在適當(dāng)?shù)拿黠@位置固定標(biāo)牌，固定標(biāo)牌上應(yīng)包含如下內(nèi)容：a）電源類(lèi)別；b）制造廠(chǎng)名稱(chēng)、地址；c）儀器名稱(chēng)、型號(hào)規(guī)格；d）出廠(chǎng)編號(hào)；e）制造日期；f）檢測(cè)范圍、定量下限；g）定量下限：h）使用環(huán)境條件。4.3.2 顯示器應(yīng)無(wú)污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無(wú)暗角、黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作。4.3.3 機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成，表面無(wú)裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層均勻，無(wú)腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。4.3.4 產(chǎn)品組裝應(yīng)堅(jiān)固，零部件無(wú)松動(dòng)，按鍵、開(kāi)關(guān)、門(mén)鎖等部件靈活可靠。4.3.5 產(chǎn)品主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識(shí)或文字說(shuō)明。4.3.6 產(chǎn)品應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識(shí)分析流路圖。4.4 性能要求4.4.1 進(jìn)樣/計(jì)量單元4.4.1.1 應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，不會(huì)因試劑或試樣的腐蝕性而影響測(cè)定結(jié)果。4.4.1.2 計(jì)量單元應(yīng)保證試劑和試樣進(jìn)樣的穩(wěn)定、準(zhǔn)確性。4.4.1.3 方便清洗和維護(hù)。4.4.2 試劑儲(chǔ)存單元4.4.2.1 所用材質(zhì)應(yīng)穩(wěn)定，不受儲(chǔ)存試劑侵蝕。4.4.2.2 儲(chǔ)存的試劑量能保證儀器檢測(cè)不少于 168 個(gè)試樣。4.4.2.3 在檢測(cè)時(shí)段內(nèi)保持試劑一直符合儀器說(shuō)明書(shū)中的規(guī)定。4.4.3 物理/化學(xué)前處理單元54.4.3.1 當(dāng)水樣基體干擾嚴(yán)重，且傳感器自身無(wú)法克服時(shí)，應(yīng)具備相應(yīng)的處理單元，以消除對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾。4.4.3.2 可具有自動(dòng)加熱裝置和溫度傳感器，可以設(shè)置加熱時(shí)間和溫度。4.4.3.3 可具有冷卻裝置和安全防護(hù)裝置，可保持恒溫或恒壓。4.4.4 分析及檢測(cè)單元4.4.4.1 分析模塊應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。4.4.4.2 檢測(cè)模塊的輸出信號(hào)應(yīng)穩(wěn)定。4.4.4.3 信號(hào)轉(zhuǎn)換器具有將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成相對(duì)應(yīng)量的電信號(hào)輸出的功能（4 mA～20 mADC或 RS232 / RS485 接口）。4.4.4.4 檢測(cè)周期不大于 60 min。4.4.5 控制單元4.4.5.1 應(yīng)具有定時(shí)測(cè)試功能。4.4.5.2 應(yīng)具有對(duì)進(jìn)樣/計(jì)量、物理/化學(xué)前處理單元和分析及檢測(cè)等單元的手動(dòng)和自動(dòng)清洗功能。4.4.5.3 應(yīng)具有手動(dòng)和自動(dòng)校準(zhǔn)功能，能設(shè)置自動(dòng)校準(zhǔn)周期。4.4.5.4 應(yīng)具有自動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)樣品核查功能。4.4.5.5 如含有多個(gè)量程，應(yīng)具有自動(dòng)切換量程功能，儀器顯示最終測(cè)試結(jié)果。4.4.5.6 應(yīng)具有對(duì)所有數(shù)據(jù)、儀器參數(shù)及運(yùn)行日志自動(dòng)采集、存儲(chǔ)、處理、查詢(xún)、顯示和輸出等功能。4.4.5.7 應(yīng)儲(chǔ)存至少 12 個(gè)月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志。4.4.5.8 應(yīng)具備對(duì)不同測(cè)試數(shù)據(jù)添加標(biāo)識(shí)的功能，具體標(biāo)識(shí)符合 HJ 212 相關(guān)規(guī)定。4.4.5.9 儀器測(cè)量結(jié)果單位為 mg/L，小數(shù)點(diǎn)后保留 2 位數(shù)字。4.4.5.10 應(yīng)具有數(shù)字量通訊接口，通過(guò)數(shù)字量通訊接口輸出指令、相關(guān)數(shù)據(jù)及運(yùn)行日志，并可接收管理平臺(tái)的遠(yuǎn)程控制指令，至少包含遠(yuǎn)程啟動(dòng)、遠(yuǎn)程對(duì)時(shí)功能。4.4.5.11 數(shù)據(jù)傳輸應(yīng)提供通訊協(xié)議，且滿(mǎn)足 HJ 212 的要求。4.4.5.12 應(yīng)實(shí)現(xiàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的串口輸出與網(wǎng)口輸出。4.4.5.12 應(yīng)具有異常信息記錄、上傳及反饋功能，至少應(yīng)包括：缺試劑報(bào)警、部件故障報(bào)警、漏液報(bào)警、取樣故障報(bào)警和超標(biāo)報(bào)警等。4.4.5.13 應(yīng)具有意外斷電且再度通電時(shí)，能自動(dòng)排出斷電前正在測(cè)定的水樣和試劑、自動(dòng)清洗各通道、自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試狀態(tài)的功能。若在斷電前處于加熱消解狀態(tài)，再次通電后能自動(dòng)冷卻，并自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試的狀態(tài)。所有系統(tǒng)設(shè)置數(shù)據(jù)，包括校準(zhǔn)數(shù)據(jù)、警報(bào)數(shù)據(jù)和運(yùn)行數(shù)據(jù)，在斷電 30 天內(nèi)重新連接電源時(shí)不發(fā)生變化。4.4.5.14 應(yīng)具備三級(jí)操作管理權(quán)限，一級(jí)為查詢(xún)權(quán)限，只可進(jìn)行參數(shù)、數(shù)據(jù)等信息的查詢(xún)；二級(jí)為管理權(quán)限，可以對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)、清洗、參數(shù)設(shè)置等維護(hù)、維修操作；三級(jí)為開(kāi)發(fā)者權(quán)限，可以對(duì)儀器進(jìn)行內(nèi)核修改。4.4.5.15 應(yīng)具有將分析廢液和清洗廢水收集、存放的功能，按照管理要求處理。65 性能指標(biāo)及檢測(cè)方法5.1 性能指標(biāo)在氨氮濃度值為 0.1 mg/L～10 mg/L 的基本檢測(cè)范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn)5.5 規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)，氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀性能必須滿(mǎn)足表 1 的要求。表 1 氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀基本檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法指標(biāo)名稱(chēng) 性能指標(biāo) 檢測(cè)方法示值誤差20%* ± 8 %50% 5.5.1* ± 5 %80% * ± 3 %定量下限 ≤ 0.15 mg/L（示值誤差 ± 30%） 5.5.2重復(fù)性 ≤2% 5.5.324 h 低濃度漂移 ≤ 0.02 mg/L 5.5.424 h 高濃度漂移 ≤ 1 % 5.5.5記憶效應(yīng)80%*→20%* ± 0.3 mg/L5.5.620%*→80%* ± 0.2 mg/L電壓影響試驗(yàn) ± 5 % 5.5.7pH 影響試驗(yàn) ± 6 % 5.5.8環(huán)境溫度影響試驗(yàn) ± 5 % 5.5.9實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)氨氮＜2.00 mg/L ≤0.2 mg/L5.5.10氨氮≥2.00 mg/L ≤10%最小維護(hù)周期 ≥168 h/次 5.5.11有效數(shù)據(jù)率 ≥90 % 5.5.12 一致性 ≥90 % 5.5.13*：測(cè)試溶液濃度相對(duì)于基本檢測(cè)范圍上限值（10 mg/L）的百分比。 在氨氮濃度值為 10 mg/L～150 mg/L 的擴(kuò)展檢測(cè)范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn)5.6 規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀性能必須滿(mǎn)足表 2 的要求。表 2 氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀擴(kuò)展檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法指標(biāo)名稱(chēng) 性能指標(biāo) 試驗(yàn)方法示值誤差 ±3 % 5.6.1重復(fù)性 ≤5 % 5.6.224 h 高濃度漂移 ≤2 % 5.6.35.2 檢測(cè)條件參照本標(biāo)準(zhǔn) 4.2 條款。75.3 試劑5.3.1 實(shí)驗(yàn)用水：按 HJ 535 方法獲得無(wú)氨水。5.3.2 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ= 1000.0 mg/L。稱(chēng)取在 100℃～105℃干燥 2 h 并冷卻至恒重后的氯化銨（NH4Cl，優(yōu)級(jí)純）3.8190 g，溶于適量水中，移入 1000 ml 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線(xiàn)，此溶液在 2℃～5℃下貯存，可穩(wěn)定保存一個(gè)月。其他低濃度氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液由氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液經(jīng)逐級(jí)稀釋后獲得。5.3.3 其余試劑：由儀器制造商提供。5.4 試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正5.4.1 檢查儀器各部件，調(diào)整儀器至正常工作狀態(tài)。5.4.2 檢查儀器各個(gè)試劑，并保證足量且質(zhì)量符合要求。5.4.3 接通電源后，按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱運(yùn)行，以使各部分功能穩(wěn)定。5.4.4 按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的校正方法，使用氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3.2）配制儀器規(guī)定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正。5.5 基本檢測(cè)范圍檢測(cè)方法5.5.1 示值誤差儀器正常運(yùn)行期間，分別測(cè)定氨氮濃度值約為 2 mg/L、5 mg/L、8 mg/L 的三種標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種溶液連續(xù)測(cè)定 n（n=6）次，n（n=6）次測(cè)定值的平均值相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值的相對(duì)誤差。按公式（1）計(jì)算各次示值誤差 Re 。- = ? 100%x ρ Reρ（1）式中： Re ——示值誤差，%；x ——每個(gè)濃度 n 次測(cè)量平均值，mg/L；?——氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值，mg/L。5.5.2 定量下限儀器正常運(yùn)行期間，連續(xù)測(cè)定氨氮濃度值約為 0.1 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液n（n=7）次，按照公式（1）計(jì)算 n（n=7）次測(cè)定值的示值誤差 Re，按照公式（2）計(jì)算n（n=7）次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 S，按照公示（3）計(jì)算儀器的定量下限 LOQ。 ? ?211-1niiS x xn ? ? ??（2）8LOQ ?10? S （3）式中：S—— n 次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n ——測(cè)量次數(shù)；i x ——第 i 次測(cè)定值，mg/L；x ——標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量值的平均值，mg/L；LOQ——定量下限，mg/L。5.5.3 重復(fù)性?xún)x器正常運(yùn)行期間，分別測(cè)定氨氮濃度值約為 2 mg/L 和 8 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定 n（n=6）次，按公式（4）計(jì)算每種濃度的 n（n=6）次測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sr，取兩次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大值作為儀器重復(fù)性的檢測(cè)結(jié)果。 ? ?100%1112 ???? ??xx xnSnii r （4）式中： r S ——重復(fù)性；i x ——第 i 次測(cè)量值，mg/L；x ——n 次測(cè)量平均值，mg/L；n——測(cè)定次數(shù)。5.5.4 24 h 低濃度漂移儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定氨氮濃度值約為 0.2 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定 24 h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（最初的 3 次測(cè)量值的平均值）Z0，計(jì)算Zi與Z0偏差絕對(duì)值的平均值為 24 h 低濃度漂移 ZD。計(jì)算方法見(jiàn)公式（5）。i 0 =1 - = ?ni Z ZZDn（5）式中：ZD——24 h 低濃度漂移，mg/L；Zi——第 i 次測(cè)量值，mg/L；Z0——最初 3 次測(cè)量值的平均值，mg/L；n——測(cè)定次數(shù)。5.5.5 24 h 高濃度漂移儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定氨氮濃度值約為 8 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定24 h，采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（最初的 3 次測(cè)定值的平均值）R0，計(jì)算Ri 與R0 偏差絕對(duì)值的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。計(jì)算方法見(jiàn)公式（6）。9i 0 =1 - = 100%?ni R RRDnR× （6）式中：RD——24 h 高濃度漂移，%；Ri——第 i 次測(cè)量值，mg/L；R0——最初 3 次測(cè)量值的平均值，mg/L；R——檢測(cè)范圍上限值，mg/L；n——測(cè)定次數(shù)。5.5.6 記憶效應(yīng)儀器正常運(yùn)行期間，儀器連續(xù)測(cè)量 3 次氨氮濃度值約為 8 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液后（測(cè)定結(jié)果不作考核），再依次測(cè)量氨氮濃度值為 2 mg/L 和 8 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液各7 次，分別計(jì)算兩個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液第 1 次測(cè)量值與后 6 次測(cè)量平均值的差值為記憶效應(yīng)T，計(jì)算方法見(jiàn)公式（7），以絕對(duì)值作為記憶效應(yīng)的判定值。2 3 4 5 6 71+ + + + += - 6x x x x x xT x （7）式中：T——記憶效應(yīng)，mg/L；Xi——第 i 次測(cè)量值，mg/L。5.5.7 電壓影響試驗(yàn)儀器正常運(yùn)行期間，采用氨氮濃度值約為 8 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器在初始電壓220 V條件下測(cè)量 3 次；調(diào)節(jié)電壓至 242 V，測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次；再次調(diào)節(jié)電壓至198 V，測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次。以 220 V 條件下 3 次測(cè)量值平均值為 Vs，按照公式（8）分別計(jì)算242V 和 198 V 條件下 3 次測(cè)量值的平均值 Vi相對(duì)于 Vs的相對(duì)誤差ΔV，以絕對(duì)值較大者作為電壓影響試驗(yàn)的判定值。i ss- = 100%V VΔVV× （8）式中：ΔV ——電壓影響，%；Vi——某電壓條件下 3 次測(cè)量值的平均值，mg/L；Vs——220V 下 3 次測(cè)量的平均值，mg/L。5.5.8 pH 影響試驗(yàn)儀器正常運(yùn)行期間，采用氨氮濃度值約為 5 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)溶液pH值為4和 9，儀器分別測(cè)量原標(biāo)準(zhǔn)溶液、pH 為 4 的標(biāo)準(zhǔn)溶液和 pH 為 9 的標(biāo)準(zhǔn)溶液各3 次。以原標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次測(cè)量值平均值為 As，按照公式（9）分別計(jì)算不同 pH 條件下的pH 影響ΔA，取其中絕對(duì)值較大者作為 pH 影響試驗(yàn)的判定值。10i ss- = 100%A AΔAA× （9）式中： ?A ——pH 影響，%；Ai——某 pH 條件下 3 次測(cè)量值的平均值；As——原標(biāo)準(zhǔn)溶液 3 次測(cè)量的平均值。5.5.9 環(huán)境溫度影響試驗(yàn)儀器正常運(yùn)行期間，采用氨氮濃度值約為 8 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照20℃→5℃→20℃→40℃→20℃順序，每次變換溫度后，所有儀器試劑穩(wěn)定 5 小時(shí)后，連續(xù)測(cè)試3 次。以20℃條件下 9 個(gè)測(cè)量值的平均值為 Cs，按照公式（10）分別計(jì)算 5℃和40℃條件下3 次測(cè)定值的平均值 Ci相對(duì)于 Cs的相對(duì)誤差ΔTt，以絕對(duì)值較大者作為環(huán)境溫度影響試驗(yàn)的判定值。t 100i ss C CT %C? ? ? ? （10）式中： ?Tt ——環(huán)境溫度影響，%；Ci——t 為 5℃或者 40℃時(shí) 3 次測(cè)定值平均值，mg/L；Cs——20℃條件下 9 次測(cè)量值的平均值，mg/L。5.5.10 實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)儀器正常運(yùn)行期間，選擇五種不同類(lèi)型的實(shí)際水樣，五種水樣的氨氮濃度基本平均分布在基本檢測(cè)范圍內(nèi)。采用氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀連續(xù)測(cè)量該水樣n（n≥10）次，每次測(cè)量值記為 Xi，采用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)分析方法 HJ 535 或 HJ 536 對(duì)該水樣分析n’（n’≥3）次，n’ 次測(cè)量值的平均值記為 B 。當(dāng)水樣氨氮濃度在≥2.00 mg/L 時(shí)，計(jì)算每種水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值（A），計(jì)算方法見(jiàn)公式（11）。1 ?100 %?? ?? nBX BAnii （11）水樣氨氮濃度在＜2.00 mg/L 時(shí)，計(jì)算水樣誤差絕對(duì)值的平均值（a），計(jì)算方法見(jiàn)公式（12）。11nX Bani?i ? ??1 （12）式中： A——水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，%；a ——水樣絕對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，mg/L；Xi——氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定水樣第 i 次的測(cè)量值，mg/L；B ——手工方法測(cè)定水樣的平均值，mg/L；n——氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)量水樣次數(shù)；i——氨氮水質(zhì)在線(xiàn)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀第 i 次測(cè)量水樣。5.5.11 最小維護(hù)周期在整個(gè)儀器檢測(cè)周期中，任何兩次對(duì)儀器的維護(hù)（包括傾倒廢液、添加試劑、更換量程及其他維修維護(hù)）間隔應(yīng)≥168 h。5.5.12 有效數(shù)據(jù)率在整個(gè)基本檢測(cè)范圍的檢測(cè)周期中，有效的數(shù)據(jù)為：a) 當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)（不包含環(huán)境溫度干擾）時(shí)，運(yùn)行測(cè)量的顯示值滿(mǎn)足本標(biāo)準(zhǔn)表 1 中各項(xiàng)指標(biāo)（不包括有效數(shù)據(jù)率指標(biāo)）的要求；b) 當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)之外時(shí)，儀器應(yīng)測(cè)定某特定濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)量值應(yīng)滿(mǎn)足示值誤差位于±10%范圍內(nèi)的要求。不滿(mǎn)足上述兩條或缺失數(shù)據(jù)為無(wú)效值。實(shí)際有效數(shù)據(jù)（不包含環(huán)境溫度干擾）的數(shù)目相對(duì)于檢測(cè)周期內(nèi)應(yīng)得到的所有數(shù)據(jù)（不包含環(huán)境溫度干擾）的數(shù)目的百分比，即為有效數(shù)據(jù)率，計(jì)算方法見(jiàn)公式（13）。et = 100%DDD× （13）式中： D ——有效數(shù)據(jù)率，%；De ——有效數(shù)據(jù)量；Dt ——所有數(shù)據(jù)量。5.5.13 一致性?xún)x器正常運(yùn)行期間，抽取至少三臺(tái)儀器，1 h 測(cè)試一次，獲得 168 組數(shù)據(jù)Ci,j（其中i 是儀器編號(hào)，j 是水樣編號(hào)），按照公式（14）計(jì)算第 j 時(shí)段濃度數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Sj，再按照公式（15）計(jì)算數(shù)據(jù)的一致性 S。當(dāng) Sj＞10%時(shí)，視為 S＜90%。100%11111, 121, , j ??????? ??? ????? ?nii j ni nii j i jCnCnCnS（14）12j1?（）m2j=1SS = - m（15）式中：n——儀器的總臺(tái)數(shù)，n≥3；m——水樣編號(hào)總數(shù)；Ci,j——第i臺(tái)儀器j水樣數(shù)據(jù)Ci,j，其中i=1，2，3，…，n，j=1，2，3，…，m；Sj——第j時(shí)段數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%；S——一致性，%。5.6 擴(kuò)展檢測(cè)范圍檢測(cè)方法5.6.1 示值誤差儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定氨氮濃度值約為 75 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測(cè)定n（n=6）次，按公式（1）計(jì)算示值誤差。5.6.2 重復(fù)性待儀器穩(wěn)定運(yùn)行后，測(cè)定氨氮濃度值約為 75 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測(cè)定n（n=6）次，按公式（4）計(jì)算 6 次測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 r S 。5.6.3 24 h 高濃度漂移儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定氨氮濃度值約為 120 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1 h 測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定 24 h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（最初的 3 次測(cè)定值的平均值）R0，按公式（6）計(jì)算Ri與R0誤差絕對(duì)值的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。6 操作說(shuō)明書(shū)儀器的操作說(shuō)明書(shū)應(yīng)符合 GB/T 9969，至少包括以下內(nèi)容：現(xiàn)場(chǎng)安裝條件及方法、儀器操作方法、部件及試劑標(biāo)識(shí)、校正液的配制方法、試劑使用方法、常見(jiàn)故障處理、廢液處置方法、日常維護(hù)說(shuō)明及其他注意事項(xiàng)等。